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n 種類の物質からなる混合系が r 個の相に分かれて平衡状態にあるとき， 独立に変えることのできる状態変数の数（自由度）f は， f＝n＋2－r で示される。 この関係を相律という。 例えば， 一成分系（n＝1）の気液平衡（r＝2）では， 自由度 f は 1。 このことは， 温度が決まれば， 飽和蒸気圧の値はただ一つに決まってしまうことを意味する。