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河津祐邦の娘婿となり、河津家の家督を継いで河津祐之と改名。 文久2年（1862年）から江戸幕府の洋書調所（翌年開成所へ改称、東京大学の源流）で教育を受け、また箕作麟祥の門下となって学問を修め、慶応2年（1866年）、幕府の外国方翻訳掛となる。その後、『和英対訳辞書』などを出版して、語学の天才と言われた。